Анотація
Досліджено парофазне окиснення сумішей пропіленгліколю з метанолом та етанолом до відповідно метил- та етиллактату на нанесеному СeO2/Al2O3 каталізаторі при 210-250 оС. Застосовували кисень повітря та проточний реактор з фіксованим шаром каталізатора. На вхід реактора подавали 20% розчин пропіленгліколю в спирті. Окислення пропіленгліколю в присутності метанолу відбувається за сумарною реакцією.
CH3CHOHCH2OH +O2 + СН3OH = CH3CHOHCOOСН3 +2H2O
Спочатку утворюється гідроксиацетон, який далі окислюється до піровиноградного альдегіду, котрий приєднує спирт з утворенням напівацеталі. Далі, напівацеталь півуралю перегруповується по Канніццаро в метиллактат. При 2200С та навантаженні на каталізатор < 2 ммоль ПГ/гкат/год селективність за метиллактатом сягала 70 мас.% при 100% конверсії пропіленгліколю. В присутності етанолу спостерігалось утворення значної кількості ацетальдегіду та продуктів його альдольної конденсації, а також утворення діетоксиетану. Тому, селективність за етиллактатом за 100% конверсії пропіленгліколю не перевищувала 45%.
Посилання
Pat. № 145097 Ukraine, MPK C07C69/75, C08G63/08. Patent for Utility Model «Method of obtaining lactid from polyols» / V.V. Brei, I.V. Schutsky, M.I. Sharanda, A.M. Varvarin, S.I. Levytska, A.M. Mylin, S.V. Prudius, O.Yu. Zinchenko; customer LLC Production Group "Techinservice". - № u 2020 02764; app. 07.05.2020; pub. 25.11.2020. [in Ukrainian]
Hamad K., Kaseem M., Yang H.W., Deri F., Ko Y.G. Properties and medical applications of polylactic acid: A review. eXPRESS Polymer Letters. 2015. 9(5). 435-455. https://doi.org/10.3144/expresspolymlett.2015.42
Mylin A. M., Brei V. V. Selective conversion of glycerol-ethanol mixture into ethyl lactate over СеO2/Al2O3 catalyst. Ukrainian Chemistry Journal. 2016. 82 (2): 79. [in Ukrainian].
Purushothaman R., Haveren J., Es D. et al. Appl. Catal. B. 2014. 147. pp. 92-100. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2013.07.068
Montini T., Melchionna M., Monai M., Fornasiero P. Fundamentals and catalytic applications of CeO2-based materials. Chem. Rev. 2016. 116: 5987. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.5b00603
Romanova I.V. Catalytic Activity of Copper and Cerium Oxides in Ethanol Oxidation.Chemistry, physics and technology of surface. 2010. V. 1. № 4. pp. 436-440. [in Russian]
Brei V.V., Mylin A.M. Oxidation of alcohols over cerium-oxide catalyst: correlation between the activation energy of the reaction and the chemical shift δ (R13СОH). Ukrainian Chemistry Journal. 2019. 85 (8): 66. [in Ukrainian]. https://doi.org/10.33609/0041-6045.85.8.2019.66-72