Анотація
Зараз полілактид широко використовують як екологічний пакувальний матеріал. В промисловості мономерний лактид зазвичай одержують з молочної кислоти у дві стадії. На першій стадії при 140–200 °С в присутності Sn-вмісного каталізатора протягом декількох годин одержують олігомери молочної кислоти, які далі у другому реакторі за зниженого тиску і температури вище 200 °С деполімеризують до лактиду. Альтернативою може бути парофазна конденсація алкіллактатів до лактиду із застосуванням твердих кислотних каталізаторів. Показано, що таким чином можна одержати лактид з метил- (або етил-) лактатів на каталізаторіTiO2/SiO2 за температури 260°С у проточному режимі. Однак, основним недоліком такого способу є необхідність нагрівання до температури реакції значної кількості газу-носія, що зумовлює енергозатратність процесу. В цій роботі досліджено парофазну конверсію метиллактату на TiO2/SiO2 каталізаторі без використання газу-носія за зниженого тиску (100–150 мбар), що створюється вакуумним насосом. Нанесений TiO2/SiO2 каталізатор синтезовано просоченням кремнезему розчином Ti(OC4H9)4 з подальшою термообробкою при 500 °С. В каталітичному експерименті рідкий метиллактат під дією вакууму дозовано надходив у випаровувач, де пара нагрівалася до температури реакції і далі надходила до проточного реактора, розігрітого до 260 °С. Навантаження на каталізатор варіювалось від 25 до 55 ммоль MЛ/(гкат · год). Було показано, що TiO2/SiO2 каталізатор забезпечує 50–53 % конверсію метиллактату з селективністю за лактидом до 74 % при 260 °С і тиску 100 мбар. Встановлено, що TiO2/SiO2 каталізатор стабільно працює не менш як 80 год. Основними побічними продуктами є метиллактоілактат, 1-метоксиетанол та 1,1-диметоксиетан.
Посилання
Gupta A.P., Kumar V. New emerging trends in synthetic biodegradable polymers -polylactide: a critique. European Polymer Journal 2007. 43(10). 4053-4074.
https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2007.06.045
Suzuki S., Ikada Y. Medical Applications. Poly(lactic acid): synthesis, structures, properties, processing and applications. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2010. 528.
https://doi.org/10.1002/9780470649848.ch27
Hamad K., Kaseem M., Yang H.W., Deri F., Ko Y.G. Properties and medical applications of polylactic acid: A review. eXPRESS Polymer Letters. 2015. 9(5). 435-455.
https://doi.org/10.3144/expresspolymlett.2015.42
Grand View Research. Lactic acid and poly lactic acid (PLA) market size is projected to reach $4,312.2 million and $2,169.6 million respectively by 2020: URL: https://www.globenewswire.com/news-release/2016/06/30/852671/0/en/Lactic-Acid-And-Poly-Lactic-Acid-PLA-Market-Size-Is-Projected-to-Reach-4-312-2-Million-And-2-169-6-Million-Respectively-By-2020-Grand-View-Research-Inc.html. (04.02.20).
Pat. 5247058. C08G 63/08, CO7D 319/12. Gruber P.R., Hall E.S Kolstad J.J., Iwen M.L., Benson R.D., Borchardt R.L. Continuous process for ma-nufacture of lactide polymers with controlled optical purity. USA. Publ. 21.09.1993.
Pat. 6326458 B1. C08G 63/08, C08G 63/82, C08G 63/91, C07D 319/12. Gruber P.R, Hall E.S., Kolstad J.J., Iwen M.L., Benson R.D., Borchardt R.L. Continuous process for the manufacture of lactide and lactide polymers. USA. Publ. 04.12.2001.
Pat. 7488783 B2. C08G 63/08. Coszach Ph., Bogaert J.-Ch., Van Gansberghe F. Method for the production of polylactide from a solution of lactic acid or one of the dervatives thereof. USA. Publ. 10.02.2009.
Pat. 5247059. C08G 63/08, CO7D 319/12. Gruber P.R, Hall E.S., Kolstad J.J., Iwen M.L., Benson R.D., Borchardt R.L. Continuous process for the manufacture of a purified lactide from esters of lactic acid. USA. Publ. 21.09.1993.
Eur. pat. 2264020 A1. C07D 319/12. Chang J.-S., Hwang Y.-K., Lee J.-H., Lee J.-M., Jung M.-H. Catalyst for direct conversion of esters of lactic acid to lactide and the method for producing lactide the same. Publ. 22.12.2010.
Varvarin. A.M., Levytska S.I., Brei V.V. Parofazna kondensatsiia etyllaktatu do laktydu na SnO2/SiO2 katalizatori. Dopovidi Natsionalnoi akademii nauk Ukrainy 2018. 1. 73-79.
https://doi.org/10.15407/dopovidi2018.01.073
Varvarin. A.M., Levytska S.I., Brei V.V. Konversiia etyllaktatu v laktyd na kyslotnomu SnO2/SiO2-katalizatori. Kataliz ta naftohimia. 2018. 27. 19-24. [in Ukrainian].
Varvarin. A.M., Levytska S.I., Glushchuk Ya.R., Brei V.V. Parofaznyi syntez laktydu z etyllaktatu na TiO2/SiO2-katalizatori. Ukrainskyi khimichnyi zhurnal. 2019. 85(7). 31-37. [in Ukrainian].
https://doi.org/10.33609/0041-6045.85.7.2019.31-37
Patent 139671. C07D 319/12, C07C 69/75(2006.01), C07C 67/00. Brei V.V., Varvarin A.M., Levytska S.I., Glushchuk Ya.R., Mylin A.M. Sposib oderzhannia laktydu cherez parofaznu kondensatsiiu etyl-laktatu. Ukraina. Date of publication 10.01.2020. Bulletin 1. [in Ukrainian].
Tanabe К. Tverdye kisloty i osnovanyia. Moskva. Mir, 1973. 184. [in Russian].