Конверсія фруктози в метиллактат на SnO2/Al2O3 каталізаторі в проточному режимі
Article PDF

Ключові слова

метиллактат
конверсія фруктози
олововмісний каталізатор

Як цитувати

Прудіус, С., Гес, Н., Милін, А., & Брей, В. (2020). Конверсія фруктози в метиллактат на SnO2/Al2O3 каталізаторі в проточному режимі. Каталіз та нафтохімія, (30), 43-47. https://doi.org/10.15407/kataliz2020.30.043

Анотація

В останні роки увагу багатьох дослідників направлено на розробку каталітичних методів переробки цукрів, що походять з біомаси, в алкілалактати, які широко використовують як нетоксичні розчинники та вихідні речовини для одержання мономерного лактиду. В даній роботі досліджено трансформацію фруктози в метиллактат на Sn-вмісному каталізаторі в проточному режимі, що може становити практичний інтерес. Нанесений Sn-вмісний каталізатор було одержано простим способом просочення гранульованого γ-Al2O3.
Каталітичні експерименти здійснювали в проточному реакторі за температур 160-190 °C та тиску 3.0 МПа. Як реакційну суміш використовували 1.6 - 9.5 мас. % розчини фруктози в 80 % водному розчині метанолу. Встановлено, що додавання до початкового розчину фруктози в метанолі 0.03 мас.% карбонату калію приводить до збільшення селективності за метиллактатом на 15 % при 100 % конверсії фруктози. Продукти цільової реакції С6Н12О6 + 2СН3ОН = 2С4Н8О3 + 2Н2О аналізували за допомогою методу 13С ЯМР спектроскопії. Знайдено наступні умови проведення процесу для одержання 65 моль % виходу метиллактату при 100 % конверсії фруктози: застосування 4.8 мас.% розчину фруктози в 80% метанолі, 180 °С, 3.0 МПа та навантаження на каталізатор 1.5 ммоль C6H12O6/млкат/год при часі контакту 11 хв. При цьому продуктивність каталізатора становить 2.0 ммоль C4H8O3/млкат/год.Побічними продуктами реакції є ацеталь дигідроксиацетону (20 %) та 5-гідроксиметилфурфурол (10 %). Слід відмітити, що в результаті конверсії D-фруктози на SnO2/Al2O3 каталізаторі можна одержати рацемічну суміш L- та D-метиллактатів. Встановлено, що SnO2/Al2O3 каталізатор стабільно працює протягом 6 год при збереженні конверсія фруктози на рівні 100 % та селективності за метиллактатом у 55-70 %. Після регенерації каталізатор повністю відновлював свою активність.

https://doi.org/10.15407/kataliz2020.30.043
Article PDF

Посилання

Pereira C.S.M., Silva V.M.T.M., Rodrigues A.E. Ethyllactate as a solvent: Properties, applications and production processes - a review. Green Chemistry. 2011. 13. 2658-2671. [in English]

https://doi.org/10.1039/c1gc15523g

Patent 7652167 B2. US. 10/894,307. Miller D.J., Asthana N., Kolah A., Lira C.T. Process for production of organic esters. USA. 26.01.2010. [in English]

Patent 2011/0160480 A1. US. 13/056,292. Hottois D., Bruneau A., Bogaert J.-Ch., Coszach Ph. Continuous process for obtaining a lactic esters. Belgium. 30.07.2011. [in English]

Patent 8592609 B2. US. 12/809,216. Coszach Ph., Mariage P.-A. Method for obtaining lactide. Belgium. 26.11.2013. [in English]

Patent 141885 Ukraine. С07С69/75. Brei V.V., Shchutskyi I.V., Varvarin A.M., Levytska S.I. Sposib oderzhannia laktidu iz alkillaktativ. Ukraine. 27.04.2020. [in Ukrainian]

Zhang H., Hu Yu., Qi L., He J., Li H., Yang S. Chemocatalytic Production of Lactates from Biomass-Derived Sugars. International Journal of Chemical Engineering. 2018. Article ID 7617685. 18. [in English]

https://doi.org/10.1155/2018/7617685

Holm M.S., Saravanamurugan S., Taarning, E. Conversion of sugars to lactic acid derivatives using heterogeneous zeotype catalysts. Science. 2010. 328. 602-605. [in English]

https://doi.org/10.1126/science.1183990

Tolborg S., Sadaba I., Osmundsen C.M., Fristrup P., Holm M.S., Taarning E. Tin-containing silicates: alkali salts improve methyl lactate yield from sugars. ChemSusChem. 2015. 8 (4). 613-617. [in English]

https://doi.org/10.1002/cssc.201403057

Zhang J., Wang L., Wang G., Chen F., Zhu J., Wang Ch., Bian Ch., Pan Sh., Xiao F.-Sh. Hierarchical Sn-Beta zeolite catalyst for the conversion of sugars to alkyl lactates. ACS Sustainable Chemistry and Engineering. 2017. 5 (4). 3123-3131. [in English]

https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.6b02881

Yang L., Yang X., Tian E., Vattipalli V., Fan W., Lin H. Mechanistic insights into the production of methyl lactate by catalytic conversion of carbohydrates on mesoporous Zr-SBA-15. Journal of Catalysis. 2016. 333. 207-216. [in English]

https://doi.org/10.1016/j.jcat.2015.10.013

Prudius S.V., Hes N.L., Brei V.V. Conversion of D-fructose into ethyl lactate over a supported SnO2-ZnO/Al2O3 catalyst. Colloids Interfaces. 2019. 3 (16). 1-8. [in English]

https://doi.org/10.3390/colloids3010016

Patent 2 184 270 B1. EP. 09013782.9. Taarning E., Saravanamurugan S., Holm М.S. Zeolite-catalyzed preparation of alpha-hydroxy carboxylic acid compounds and esters thereof. Denmark. 13.02.2013. Bulletin 2013/07. [in English]

Padovan D., Tolborg S., Botti L., Taarning E., Sadaba I., Hammond C. Overcoming catalyst deactivation during the continuous conversion of sugars to chemicals: maximizing the performance of Sn-Beta with a little drop of water. Reaction Chemistry & Engineering. 2018. 3. 155-163. [in English]

https://doi.org/10.1039/C7RE00180K

Hoang T.M.C., van Eck E.R.H., Bula W.P., Gardeniers J.G.E., Lefferts L., Seshan K. Humin based by-products from biomass processing as a potential carbonaceous source for synthesis gas production. Green Chem. 2015. 17. 959. [in English]

https://doi.org/10.1039/C4GC01324G

Sharanda M.E., Levytska S.I., Prudius S.V., Mylin A.M., Brei V.V. Study of glucose hydrogenolysis over Cu-oxides. Him. Fiz. Tehnol. Poverhni. 2018. 9 (2). 134. [in English]

https://doi.org/10.15407/hftp09.02.134